Oleh Ihsan Ikhtiaruddin
Belajar Kimia-Seperti telah dijelaskan sebelumnya (Lihat Aturan Anti Markovnikov), dalam kasus adanya
suatu peroksida, produk mayor dari suatu reaksi adisi elektrofilik teramati
tidak mengikuti aturan Markovnikov (anti Markovnikov). Aturan ini hanya berlaku
pada reaksi alkena dengan HBr yang dibantu oleh kehadiran suatu peroksida.
Kehadiran suatu peroksida dalam reaksi hidrobrominasi menyebabkan H-Br
mengalami pemutusan homolitik, sehingga dihasilkan radikal bebas Br. Radikal
bebas Br ini selanjutnya menyebabkan reaksi adisi tersebut berlangsung dengan
mekanisme radikal bebas, sehingga menghasilkan produk mayor berupa produk anti
Markovnikov sebagaimana.
Mekanisme reaksi
radikal bebas pada adisi anti Markovnikov ini dapat dilihat pada gambar di berikut.Mekanisme reaksi radikal ini hanya terjadi pada HBr. Hal
ini disebabkan oleh sifat alamiah dari ikatan H-Br yang mudah mengalami
pemutusan homolitik dan ikatan C-Br yang terbentuk juga bersifat stabil. Pada
H-F dan H-Cl sulit terjadi pemutusan homolitik, sedangkan pada H-I, pemutusan
homolitik lebih mudah terjadi. Namun, ikatan C-I yang terbentuk tidak stabil.
Oleh karena itu, aturan ini hanya berlaku pada reaksi adisi alkena dengan HBr (H2O2) dan tidak berlaku pada reaksi adisi antara alkena
dengan asam halida yang lain.
